石墨提純堿酸法
堿酸法包括兩個反響進(jìn)程:堿熔進(jìn)程和酸浸進(jìn)程,。堿熔進(jìn)程是在高溫條件下,運(yùn)用熔融狀態(tài)下的堿和石墨中酸性雜質(zhì)產(chǎn)生化學(xué)反響,特別是含硅的雜質(zhì)(如硅酸鹽、硅鋁酸 鹽、石英等),生成可溶性鹽,再經(jīng)洗滌去除雜質(zhì),使石墨純度得以進(jìn)步。酸浸進(jìn)程的基本原理是運(yùn)用酸和金屬氧化物雜質(zhì)反響,這部分雜質(zhì)在堿熔進(jìn)程中沒有和堿產(chǎn)生反響。使金屬氧化物轉(zhuǎn)化為可溶性鹽,再經(jīng)洗滌使其與石墨分離,經(jīng)過堿熔和酸浸相結(jié)合對石墨提純有較好的作用。
研討標(biāo)明多種堿性物質(zhì)均能夠除掉石墨雜質(zhì),堿性越強(qiáng),提純作用越好。堿酸法多用熔點(diǎn)小、堿性強(qiáng)的NaOH。酸浸進(jìn)程所用的酸能夠是HCl、H2SO4、HNO3 或者是它們之間的混合運(yùn)用,其間HCl使用較多。Zaghib等為了獲取鋰電池負(fù)極用的天然高純石墨,展現(xiàn)了一種新的化學(xué)處理法,即用30% H2SO4和30% NHxFy加熱到90℃處理樣品,其作用優(yōu)于從1500℃加熱到2400℃的熱處理法,并且費(fèi)用較低。
堿酸法提純石墨反響雜亂,影響要素眾多,了解這些要素對石墨提純的影響具有重要的實踐含義。依據(jù)李玉峰等研討,用正交實驗的辦法得到要素影響由大到小依次是:堿熔溫度、NaOH與石墨的質(zhì)量比、NaOH濃度、堿熔時刻、HCl用量。葛鵬等選用加堿焙燒浸出法對常規(guī)堿酸法進(jìn)行了改進(jìn),用 1000℃的高溫堿熔石墨,使石墨的含碳量進(jìn)步到了99.9%以上,比其他低溫的堿熔提純石墨的含碳量要高得多,并且煅燒時刻也能夠大大縮 短。其機(jī)理是在高溫條件下,化學(xué)活性不高的含硅化合物等分解為簡略的氧化物,這些氧化物易與酸堿反響;另一方面,高溫使SiO2 晶型改變,活性和轉(zhuǎn)化率進(jìn)步,更易和酸堿反響,進(jìn)步除雜作用。李常清等還在堿熔進(jìn)程中參加了助劑,以偏硼酸鈉作為堿熔進(jìn)程的助熔劑,降低了反響溫度,取得了顯著的除雜作用。
對于一些含硅較高的石墨,堿熔法提純石墨還能夠?qū)崿F(xiàn)對硅的歸納回收運(yùn)用。堿熔酸浸后的溶液為酸性,溶液中的硅雜質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)楣杷?,參加一定量的明礬即可將硅酸提取出來,再經(jīng)900℃的高溫煅燒,可得到純的二氧化硅。
堿酸法是我國石墨提純工業(yè)生產(chǎn)中使用最為廣泛的辦法,具有一次性出資少、產(chǎn)品品位較高、適應(yīng)性強(qiáng)等特點(diǎn),以及設(shè)備簡略、通用性強(qiáng)的優(yōu)點(diǎn)。缺乏是需求高溫煅燒,能量消耗大,工藝流程長,設(shè)備腐蝕嚴(yán)峻,石墨丟失量大以及廢水污染嚴(yán)峻,因此運(yùn)用石墨提純廢水制取聚合氯化硅酸鋁鐵(PAFSiC)等歸納運(yùn)用技術(shù)顯得十分重要。